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2025-01-21
为了满足消费者追求快速美白的心理,化妆品往往注重美白养颜、抗衰老、保湿、防晒等功效,某些企业在产品中非法添加了铅、汞等重金属,从而出现重金属超标现象,严重危害大众的健康。2017年,国家食品药品监督管理总局通告(2018年第20号)在全国范围内组织抽检了祛斑/美白类化妆品3120批次,抽样检验项目不合格产品29批次,其中19种产品重金属汞含量超标。
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化妆品中重金属及其来源
化妆品中可能含有Fe、Cu、Tl、Te、Pb、Hg等重金属。其中,Pb、Hg等被列为禁限用物质,对大众健康危害较大,其来源有两个:①违法添加,如氯化氨基汞能够干扰黑色素的生成,美白效果迅速,而且其价格比其他美白原料便宜,但汞却属于化妆品的禁用物质;②由天然或合成原料中的杂质、包装材料、生产、运输和存储过程中产生或带人的,如生产设备、空气和粉尘等金属化合物的带入等。
《化妆品安全技术规范》(2015年版)规定,若技术上无法避免禁用物质作为杂质带入化妆品时,国家有限量规定的应符合其规定;未规定限量的,应进行安全性风险评估,确保在正常、合理及可预见的使用条件下不得对人体健康产生危害。
重金属的危害及限量规定
若化妆品含有不同重金属时,会对人体造成不同程度的伤害。
Pb被人体吸收后能与体内的多种酶(主要是酶的巯基)结合,导致酶失活,从而损害神经系统、造血系统和消化系统,引起头痛、痉挛、神经衰弱贫血、肾病等。
Hg及其化合物是公认的有害物质无机Hg中毒会引起轻度易兴奋症、神经衰综合征和严重的肝肾损害等,而有机Hg中毒表现为乏力、多梦、头晕、失眠、性情烦躁、记忆力减退、运动失调等症状。
As对皮肤的损害主要包括色素沉着(脱失)角化过度和细胞癌变,会导致肾脏形态和功能出现异常,慢性As接触可造成小管细胞空泡变性、岩性细胞深入等肾脏病理改变,能抑制免疫功能,造成脑损伤心脑血管疾病等,甚至通过胚胎影响子代的健康。
Cd为有毒金属,被人体吸收后,能置换出骨骼中的Ca,造成骨质疏松、萎缩变形等症状,世界有名的“骨痛病”便是由Cd污染造成的;Cd能与酶类基结合或替代作用,置换出细胞内酶类金属,降低机体抗氧化酶的活性,降低机体清除自由基的能力,引起氧化损伤;过量的Cd还会引起贫血、肾功能障碍、肺水肿等疾病。
2009年12月22日,欧盟正式公布了关于化妆品的新法规EC No.1223/2009,规定了化妆品原料和产品的卫生要求。
我国主要参照欧盟的化妆品规程,并与全球一些主要国家和地区化妆品相关标准比对的基础上,于2015年对《化妆品卫生规范》(2007年版)进行了修订,并编制了《化妆品安全技术规范》(2015年版)。在规范中,Pb、Hg、As、Cd、Sb、T、Nd、Zr和 Be 等几种金属及其化合物被列为禁用物质。美国、日本等国也均在本国的法规中规定了化妆品中某些重金属含量限度。
我国对毒性较大的Hg、Pb、As的限量规定与要求较严的欧盟相同,4个标准中,我国多出1个Cd元素的限量,欧盟多出1个Sb元素的限量。而德国在2016年修改的限量要求比上述要求都严格。将有限量要求的重金属与上述提到的禁用物质相比,T1、Nd、Zr和Be等重金属并未列出限量要求,正因为如此,这些重金属在抽检时也是容易被忽略的。
化妆品重金属检测方法
化妆品重金属检测方法目前有大型仪器分析法、电化学法和化学显色法等。多数检测方法均需样品前处理。
化妆品安全技术规范》(2015年版)中规定,化妆品前处理采用传统的方法有干法灰化法、湿式消解法、微波消解法和浸提法等。干法灰化法是高温灼烧直接分解样品中的有机物,能彻底消解样品,但容易造成元素(如As、Hg)的损失。湿式消解法采用强氧化性酸和强氧化剂消解样品,该法只需用加热板即可分解样品,操作简便。但该法反应温度较低,耗时耗电,且需大量的酸。微波消解法是利用微波这种电磁辐射产生高温,并在密闭容器中高压分解样品,耗时短,空白低,因此,文献报道中多数采用该法分解样品。
化妆品中重金属检测方法主要有大型仪器分析法、电化学法、化学显色法等。
大型仪器分析法是文献报道较多的一种方法。有原子吸收光谱法(AAS)、荧光光谱法(AFS)、电感耦合等离子体-质谱法(ICP-MS)、电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-0ES)等,这些方法灵敏度高,但都是大型仪器且价格昂贵。
电化学法具有灵敏度高、检测限低、操作简便、花费少等优点,常用的方法是阳极溶出伏安法。化学显色法一般采用分光光度法。
化妆品中重金属快速检测技术目前主要有汞分析仪法、X射线荧光光谱法(XRF)和丝网印刷电极(SPE)。汞分析仪法由于采用直接进样分析,无需复杂的前处理,可以作为Hg含量测定的一种快速方法。
XRF分析技术的特点在于,只要样品达到一定厚度不需经称重、溶解等复杂的前处理,可以直接检测固态、液态和半固态等样品,并能快速准确得出检测结果。
SPE 制备简单、成本低、便于携带、易于批量生产可以用于重金属的检测。
激光诱导击穿光谱(LIBS)技术是一种基于激光等离子体发射光谱探测的分析技术,具有样品用量少实时快速、多元素同时探测的优势,并且无需样品预处理,检测成本低,是重金属定量分析检测的一种手段。
比色法快速检测的优点在于通过目视或简单仪器辅助观察颜色即可得到待测物的含量,目前主要有试纸法和纳米金比色法。

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